Neal Caffrey（马修•波莫 Matthew Bomer 饰）是一个英俊迷人的犯罪大师，4年前因为一宗伪造国债案被联邦调查局的死对头Peter Burke（蒂姆•迪凯 Tim DeKay 饰）送进了监狱。Neal因为挚爱Kate（萝丝•拜恩 Rose Byrne 饰）的突然离去，毅然选择了在刑满释放的前夕逃狱。Peter在当天就抓捕了Neal，为此Neal的刑期又多追加了4年。Neal为了自由也为了早日找到Kate他顺利利用自己犯罪大师的优势成为了FBI的特聘顾问，并且成了死对头Peter的搭档，俩人合体屡破奇案。Neal由于戴着GPS脚铐，行动受到限制，所以他暗地里让自己的老搭档Mozzie（威利•加森 Willie Garson 饰）帮他寻找Kate的下落。扑朔迷离的真想慢慢展开，一切充满了阴谋的味道。
丽贝卡将剧毒注射于蚊子体内，她欲用解药与尼尔做交易，希望能交换尼尔手中的钻石。彼得和尼尔前来美军基地寻找钻石，蚊子因身体不适被送至医院。尼尔刚找出钻石，丽贝卡就袭击了彼得，她将彼得和尼尔关了起来。警局的人找到了解药，蚊子成功获救。尼尔施计骗了丽贝卡，丽贝卡束手就擒。彼得向小伊坦言他不想去华盛顿，不料…
尼尔请求彼得终止自己的刑期，撤销对自己的判决。为了揭发一个腐败的股票交易员沃思的罪行，彼得请求休产假的戴安帮他执行一项卧底调查任务。在戴安的协助下，FBI顺利逮捕了沃思。蚊子帮戴安照顾孩子，竟悟出了法典中留下的符号所代表的是一系列数字。蕾切尔越狱来到尼尔家中，她听到蚊子在电话中尼尔发现了钻石的线索……
彼得装作怀疑尼尔杀死西格尔对丽贝卡进行审问，丽贝卡向尼尔透露了这一消息，并提出要与他一同逃跑。就在丽贝卡准备对尼尔坦诚自己的身份时，她发现了埋伏在附近的FBI立即逃走。尼尔与彼得找到了杀死西格尔的枪支，并在上面发现了丽贝卡的指纹。原来丽贝卡真名为蕾切尔，她是曾是军情五处的探员。尼尔以法典内所指示出的名…
